化學(xué)需氧量是水環(huán)境監(jiān)測(cè)中最重要的有機(jī)污染綜合指標(biāo)之一,它可用以判斷水體中有機(jī)物的相對(duì)含量,其作用與醫(yī)生以體溫判斷人的一般健康狀況有點(diǎn)相似。對(duì)于河流和工業(yè)廢水的研究及污水處理廠的效果評(píng)價(jià)來(lái)說(shuō),是一個(gè)重要而易得的參數(shù)。在上世紀(jì)末,化學(xué)需氧量在我國(guó)水環(huán)境管理和工業(yè)污染源普查中起了很大的作用,是國(guó)家環(huán)?偩忠(guī)定的污染物總量控制指標(biāo)之一。一般工廠排水的COD值應(yīng)控制在100mg/L 以下,而一般有機(jī)化合物的理論化學(xué)需氧量ThOD 在0.5 -3.0 g/g,水的密度按1g/ml = 1000000mg/L 來(lái)計(jì),從而可知,對(duì)有機(jī)化合物的含量應(yīng)控制在200ppm 以下;瘜W(xué)需氧量可以和另一個(gè)綜合指標(biāo)五日生化需氧量(BOD5)聯(lián)合使用,綜合判斷水樣的可生化性,為廢水治理提供依據(jù)。一般地說(shuō),當(dāng)水樣BOD5/CODCr<0.1 codcr="">0.3 時(shí),一般被認(rèn)為時(shí)可生化的。
我國(guó)在COD測(cè)定方面有良好的群眾基礎(chǔ),在上世紀(jì)七十年代末到八十年代初,就在全國(guó)范圍內(nèi)組織了多個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)方法的準(zhǔn)確度和精密度、對(duì)標(biāo)準(zhǔn)樣品和廢水樣品進(jìn)行了對(duì)比驗(yàn)證試驗(yàn),并參照國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織的標(biāo)準(zhǔn)ISO/DIS6060,制定了國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB11914-89《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定重鉻酸鹽法》、GB11892-89《水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)的測(cè)定》、針對(duì)高氯廢水有HJ/T70-2001《高氯廢水化學(xué)需氧量的測(cè)定氯氣校正法》(適用于氯離子含量小于20000mg/L 的高氯廢水)、HJ/T 132-2003《高氯廢水化學(xué)需氧量的測(cè)定碘化鉀堿性高錳酸鉀法》(適用于油氣田和煉化企業(yè)氯離子含量高達(dá)幾萬(wàn)~十幾萬(wàn)毫克/升高氯廢水化學(xué)需氧量的測(cè)定。方法的最低檢出限0.20mg/L,測(cè)定上限為62.5mg/L。)
21 世紀(jì)以來(lái),隨著科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展,出現(xiàn)了許多COD分析儀器,特別是在線COD監(jiān)測(cè)儀器的問(wèn)世,配合遠(yuǎn)程傳輸系統(tǒng),使得COD的數(shù)據(jù)來(lái)得更為快捷。與此相對(duì)應(yīng),我國(guó)也制定了相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn):HBC6-2001《環(huán)境保護(hù)產(chǎn)品認(rèn)定技術(shù)要求化學(xué)需氧量(CODCr)水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀》、HJ/T100-2003《高錳酸鹽指數(shù)水質(zhì)自動(dòng)分析儀技術(shù)要求》、HJ/T191-2005《紫外(UV)吸收水質(zhì)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀技術(shù)要求》。這些標(biāo)準(zhǔn)也都是以GB11914-89《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定重鉻酸鹽法》和GB11892-89《水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)的測(cè)定》為基礎(chǔ)制定的。
COD的測(cè)定方法主要以氧化劑的類(lèi)型來(lái)分類(lèi),最常見(jiàn)的是重鉻酸鉀法(Dichromate Method)和高錳酸鉀法(Permanganate Method)兩種,前者 歐美國(guó)家多為采用,后者在日本廣為采用。這兩種方法從建立至今已有一百多年的歷史,上世紀(jì)五十年代以前,環(huán)境污染問(wèn)題尚不太突出,研究水體污染及防治著重于生化需氧量(BOD)這項(xiàng)指標(biāo),上世紀(jì)六十年代開(kāi)始,環(huán)境污染問(wèn)題日益嚴(yán)重,促進(jìn)了水污染研究工作的開(kāi)展,化學(xué)需氧量的研究工作也逐步深入。八十年代開(kāi)始,重鉻酸鉀法成為水環(huán)境監(jiān)測(cè)的主要指標(biāo),一般稱(chēng)為鉻法CODCr,高錳酸鉀法另成一分支,叫高錳酸鹽指數(shù)(CODMn 或Im)。高錳酸鹽指數(shù)細(xì)分下來(lái)又有酸性和堿性的兩種,在氯離子含量較少時(shí),使用前者,在氯離子含量較高(如海水、鹽湖水等)時(shí),使用后者。由于在規(guī)定的測(cè)定條件下,重鉻酸鉀的氧化能力大于高錳酸鉀,所以CODCr>CODMn。一般說(shuō)來(lái),CODCr 氧化率約為90%,而CODMn 的氧化率卻不到50%,前者常用于測(cè)定工業(yè)廢水和生活污水,后者用于測(cè)定地表水。為此,廢水排放標(biāo)準(zhǔn)是依據(jù)的CODCr結(jié)果,地表水質(zhì)量評(píng)價(jià)是依據(jù)的CODMn 結(jié)果。